自由電子模型を用いてシュレディンガー方程式を解いていこう。 自由電子模型では電子が自由に動き回ることができる模型で、電子の受けるポテンシャルはゼロ()とする。 すなわち、シュレディンガー方程式(3次元)は、
となる。解けそうな気がするだろう。
ここでは、系が無限に広い場合を解いていこう。 ほかのケースは以下の通り。
- 自由電子模型:無限に広い場合(3次元)←
- 自由電子模型:端がない周期的な系(1次元、3次元)
- 1次元井戸型ポテンシャル(無限井戸)
- 1次元井戸型ポテンシャル(有限井戸)
- 周期ポテンシャルのある場合(ブロッホの定理)
- クローニッヒ・ペニー模型
3次元:系が無限に広い場合
3次元の場合を考える。 シュレディンガー方程式を解いて、波動関数 を求めていこう。
シュレディンガー方程式を解く
初手が一番大事である。
ポイント
3変数関数の波動関数を,1変数関数の積で表す。
(1)
また、
であるから、式(1)は、
となる。両辺を で割ってやると、
左辺の3つの項はそれぞれ、 に依存する項、 に依存する項、 に依存する項に分かれている。そして、その和が右辺の定数 となる。 したがって、3つの項はそれぞれ定数となり、 と置く。
したがって、
となる。同じ二階微分方程式が3つ得られた。 について解くと、
も同様に、
波動関数の形
したがって、式(2)より、
この場合、波動関数は平面波 の線型結合によって表すことができる。
エネルギーの形
また、エネルギーについては
この波数 は であれば制限はない。 これは周期境界条件を課したときや1次元井戸型ポテンシャルの場合とは異なる。
まとめ
シュレディンガー方程式の解き方のうち、もっとも基本的な問題のひとつである。解き方をマスターしておいてほしい。